禁制遷移 の変更点

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#freeze
*禁制遷移[forbidden transition] [#ac20674d]
　 始状態・終電子状態の対称性から遷移双極子モーメントがゼロとなり，起こらないと予想される遷移が実際観測される場合がある．これを禁制遷移と呼ぶ．遷移四極子モーメントが値をもったり，電子状態の混合が起こっている場合である．C2h対称交互炭化水素共役系をもつ[[カロテノイド]]では，基底1Ag&supsc(-);状態と励起1Bu+状態との間の遷移のみが許容となるはずであるが，他の2Ag&supsc(-);， 1Bu&supsc(-);， 3Ag&supsc(-);との遷移も[[共鳴ラマン>共鳴ラマン分光法]]，[[蛍光]]として観測される．1Bu+状態と接近した電子状態ほどこれらは強く観測されるので，禁制が破られる主な原因は1Bu+状態との混合であると解釈される．また最低[[三重項状態]]から基底状態への遷移はスピン禁制と予測されるが，実際[[リン光]]として観測される．スピンの磁気モーメントと電子の軌道運動による磁場との相互作用が原因である．禁制遷移は一般に強度がきわめて低い．


** 関連項目 [#if72ced0]
-[[許容遷移]]